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依夕意迷銀蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
mma的ATRP聚合 已有3人參與
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問(wèn)起來(lái)很老掉牙,但是我聚了很久沒(méi)有聚出來(lái)。我的核磁和紅外都證實(shí)大分子引發(fā)劑沒(méi)有問(wèn)題,溴端基,催化體系采用CuBr/bpy,溶劑dmso,溫度采取40和80都試過(guò),40度反應(yīng)24小時(shí),80度反應(yīng)12小時(shí)。引發(fā)劑與催化劑與配位劑與單體的比例為1:1:2:50,單體與溶劑體積相同,得到的產(chǎn)物很少,于甲醇中沉淀洗滌干燥,紅外顯示得到的產(chǎn)物是mma的自聚物,沒(méi)有我大分子引發(fā)劑上一些特征性的鍵,我懷疑是自聚。這是為什么,為什么我在看這方面文獻(xiàn)的的時(shí)候沒(méi)有遇到避免自聚這樣的說(shuō)法,在atrp引發(fā)劑催化劑這些條件下它還是會(huì)自聚么?即使有自聚的部分也應(yīng)該有atrp就一點(diǎn)都沒(méi)有反應(yīng)上么?有做過(guò)mma的ATRP的能不能詳細(xì)講講怎樣做的,我的問(wèn)題可能出在哪里。謝過(guò)! [ 發(fā)自手機(jī)版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |
高分子 |

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平衡常數(shù)可以從這篇文獻(xiàn)里找到(結(jié)構(gòu)不完全一樣也至少可以大概估計(jì)一下): J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10702. 溶劑對(duì)平衡常數(shù)的影響: Macromolecules 2009, 42, 6348. ACS Macro Lett. 2012, 1, 1367. 自由基濃度太高的話(huà),PMMA分子量比較小的時(shí)候就會(huì)雙基終止失去端基溴。 自由基濃度低一些的話(huà),分子量可以長(zhǎng)得比較大一些,雙基終止的比例仍然可以保持比較低。 體系有氧氣的話(huà)也會(huì)導(dǎo)致端基的丟失。 關(guān)于端基的保留可以看下面兩篇文章: Macromolecules, 2012, 45 (21), pp 8929–8932 Macromolecules, 2011, 44 (8), pp 2668–2677 |
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ATRP得不到聚合物最可能的問(wèn)題是Cu(I)Br在準(zhǔn)備反應(yīng)的過(guò)程中已經(jīng)被氧化。DMSO做溶劑導(dǎo)致ATRP平衡常數(shù)比在本體聚合時(shí)高出幾個(gè)數(shù)量級(jí),這也是潛在問(wèn)題之一。 ATRP基本的實(shí)驗(yàn)操作注意事項(xiàng)可以參照一下網(wǎng)址的介紹 http://yuwang.droppages.com/Sciences/Atom+Transfer+Radical+Polymerization/2+Fundamental+Experimental+Techniques 另外,在沒(méi)有氧氣存在的情況下MMA是不會(huì)自聚的。 |
木蟲(chóng)之王 (知名作家)
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