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long492木蟲 (正式寫手)
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[交流]
【求助】求助關(guān)于運(yùn)用色譜峰面積計(jì)算轉(zhuǎn)化率的問題 已有7人參與
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本人近期在做考察化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和生成產(chǎn)物之比的問題,定量方法主要用GC,在處理結(jié)果時(shí)產(chǎn)生了幾個(gè)疑問,各個(gè)化合物的色譜峰面積之比代表著質(zhì)量比或濃度比,那么在計(jì)算時(shí)由于各個(gè)化合物類型不同,是否需要乘以不同的校正因子之后再進(jìn)行歸一化計(jì)算?如果色譜峰面積之比代表質(zhì)量比的話,對(duì)于化合物A生成化合物B和C的反應(yīng),反應(yīng)之后A,B,C的面積分別是a、b、c,那么我是否可以通過除以各自的分子量來進(jìn)行轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物之比的計(jì)算?它的準(zhǔn)確性如何? 本人定性是用EI-MS 檢測(cè)器,定量是用FID檢測(cè)器 另外,一般化合物的相對(duì)校正因子和絕對(duì)校正因子在哪里可以查到? 謝謝各位高手!。 [ Last edited by long492 on 2010-5-24 at 09:56 ] |
木蟲 (正式寫手)
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樓主,我覺得你對(duì)檢測(cè)器的理解有誤。濃度型檢測(cè)器是指檢測(cè)器里的響應(yīng)值取決于載氣中組分的濃度,載氣流速變化時(shí),峰面積會(huì)發(fā)現(xiàn)改變,而峰高不會(huì)改變,因此常用峰高進(jìn)行定量,如TCD。質(zhì)量型檢測(cè)器是指檢測(cè)器的響應(yīng)值跟樣品的質(zhì)量流速有關(guān),當(dāng)樣品量一樣時(shí),載氣流速改變,樣品峰面積不會(huì)改變,因此常用峰面積進(jìn)行定量,如FID。所以濃度敏感型檢測(cè)器只是一個(gè)概念,沒有什么單位。 你對(duì)絕對(duì)校正因子和相對(duì)校正因子的理解也是有誤的,絕對(duì)校正因子是查不到的,不同的檢測(cè)器,即使是相同的檢測(cè)器,不同廠家,不同型號(hào),不同的操作條件,不同的時(shí)間,絕對(duì)校正因子都是不一樣的,因?yàn)椴煌南到y(tǒng)下,峰面積除以濃度的數(shù)值是不可能一樣的。相對(duì)較正因子采用有基準(zhǔn)物計(jì)算,是可以查到的 你用的是FID,如果沒有辦法用外標(biāo)或者內(nèi)標(biāo)的方法進(jìn)行定量,那可以用相對(duì)校正因子計(jì)算的。你可以查找一下有關(guān)書籍,有一本書叫“分析化學(xué)手冊(cè)(第五分冊(cè))”里面是有蠻多的相對(duì)較正因子數(shù)據(jù)的,但是只是一些常用的物質(zhì),很多復(fù)雜的都沒有,如果查不到,可以參考“l(fā)ixuebing999”蟲友的計(jì)算方法,雖有點(diǎn)誤差,但書上說誤差不大,我也不會(huì)計(jì)算,正在研究計(jì)算方法。 |

金蟲 (小有名氣)

銀蟲 (著名寫手)

金蟲 (小有名氣)
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一般情況下,我們選擇以C% 為反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性基礎(chǔ)。原因:兩個(gè)C的分子裂解生成兩個(gè)分子C和D,但C數(shù)不變,選擇性各為50%。 FID為檢測(cè)器,很好。相應(yīng)因子去查[有效碳數(shù)], ECN,對(duì)烴類,ECN=1,解釋為:分子中有一個(gè)C,F(xiàn)ID給出一個(gè)峰面積A1,兩個(gè)C,則為2A1。屢試不爽。對(duì)含雜原子的,ECN不同,如羰基的ECN為0。!,這就是為什么甲醛在FID上不出鋒的原因。 歸一化你的原料和產(chǎn)物到C數(shù)的FID面積值,即可求轉(zhuǎn)化率和選擇性。 |
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