| 9 | 1/1 | 返回列表 |
| 查看: 4532 | 回復(fù): 8 | |||
long492木蟲 (正式寫手)
|
[交流]
【求助】求助關(guān)于運(yùn)用色譜峰面積計(jì)算轉(zhuǎn)化率的問(wèn)題 已有7人參與
|
|
本人近期在做考察化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和生成產(chǎn)物之比的問(wèn)題,定量方法主要用GC,在處理結(jié)果時(shí)產(chǎn)生了幾個(gè)疑問(wèn),各個(gè)化合物的色譜峰面積之比代表著質(zhì)量比或濃度比,那么在計(jì)算時(shí)由于各個(gè)化合物類型不同,是否需要乘以不同的校正因子之后再進(jìn)行歸一化計(jì)算?如果色譜峰面積之比代表質(zhì)量比的話,對(duì)于化合物A生成化合物B和C的反應(yīng),反應(yīng)之后A,B,C的面積分別是a、b、c,那么我是否可以通過(guò)除以各自的分子量來(lái)進(jìn)行轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物之比的計(jì)算?它的準(zhǔn)確性如何? 本人定性是用EI-MS 檢測(cè)器,定量是用FID檢測(cè)器 另外,一般化合物的相對(duì)校正因子和絕對(duì)校正因子在哪里可以查到啊? 謝謝各位高手!。 [ Last edited by long492 on 2010-5-24 at 09:56 ] |
金蟲 (小有名氣)

銀蟲 (著名寫手)

金蟲 (小有名氣)
|
一般情況下,我們選擇以C% 為反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性基礎(chǔ)。原因:兩個(gè)C的分子裂解生成兩個(gè)分子C和D,但C數(shù)不變,選擇性各為50%。 FID為檢測(cè)器,很好。相應(yīng)因子去查[有效碳數(shù)], ECN,對(duì)烴類,ECN=1,解釋為:分子中有一個(gè)C,F(xiàn)ID給出一個(gè)峰面積A1,兩個(gè)C,則為2A1。屢試不爽。對(duì)含雜原子的,ECN不同,如羰基的ECN為0。。,這就是為什么甲醛在FID上不出鋒的原因。 歸一化你的原料和產(chǎn)物到C數(shù)的FID面積值,即可求轉(zhuǎn)化率和選擇性。 |
木蟲 (正式寫手)
|
樓主,我覺(jué)得你對(duì)檢測(cè)器的理解有誤。濃度型檢測(cè)器是指檢測(cè)器里的響應(yīng)值取決于載氣中組分的濃度,載氣流速變化時(shí),峰面積會(huì)發(fā)現(xiàn)改變,而峰高不會(huì)改變,因此常用峰高進(jìn)行定量,如TCD。質(zhì)量型檢測(cè)器是指檢測(cè)器的響應(yīng)值跟樣品的質(zhì)量流速有關(guān),當(dāng)樣品量一樣時(shí),載氣流速改變,樣品峰面積不會(huì)改變,因此常用峰面積進(jìn)行定量,如FID。所以濃度敏感型檢測(cè)器只是一個(gè)概念,沒(méi)有什么單位。 你對(duì)絕對(duì)校正因子和相對(duì)校正因子的理解也是有誤的,絕對(duì)校正因子是查不到的,不同的檢測(cè)器,即使是相同的檢測(cè)器,不同廠家,不同型號(hào),不同的操作條件,不同的時(shí)間,絕對(duì)校正因子都是不一樣的,因?yàn)椴煌南到y(tǒng)下,峰面積除以濃度的數(shù)值是不可能一樣的。相對(duì)較正因子采用有基準(zhǔn)物計(jì)算,是可以查到的 你用的是FID,如果沒(méi)有辦法用外標(biāo)或者內(nèi)標(biāo)的方法進(jìn)行定量,那可以用相對(duì)校正因子計(jì)算的。你可以查找一下有關(guān)書籍,有一本書叫“分析化學(xué)手冊(cè)(第五分冊(cè))”里面是有蠻多的相對(duì)較正因子數(shù)據(jù)的,但是只是一些常用的物質(zhì),很多復(fù)雜的都沒(méi)有,如果查不到,可以參考“l(fā)ixuebing999”蟲友的計(jì)算方法,雖有點(diǎn)誤差,但書上說(shuō)誤差不大,我也不會(huì)計(jì)算,正在研究計(jì)算方法。 |


銀蟲 (著名寫手)
|
我不是很理解你說(shuō)的,能否這么理解:樣品中有10種以上的組分,待測(cè)物是6種,但是只有3種標(biāo)樣。是否這樣理解? OK,那么,問(wèn)題:1)你能否識(shí)別6種待測(cè)物各自的峰?2)這6種是否同系物或者結(jié)構(gòu)很接近且彼此分離度很好,能各自獨(dú)立出峰相互不干擾?3)同樣濃度的3個(gè)標(biāo)樣出峰面積是否接近?4)能否湊齊6種標(biāo)樣? 然后:1)如果是同系物或者結(jié)構(gòu)相近且同濃度的3種標(biāo)樣峰面積相同或相近,那么可以考慮歸一化法,按峰面積所占的百分比去定量各自的含量; 2)如果不能采用歸一化法,那么就只能用外標(biāo)法定量,不過(guò)這只能定量有標(biāo)樣的3個(gè)組分,另3種還是沒(méi)法定量。 我很久沒(méi)接觸GC了,所以這個(gè)回復(fù)不知道能否幫到你。 |

| 最近也是糾結(jié)于氣相色譜的轉(zhuǎn)化率還有產(chǎn)率的求算,本人了解到氣相分為內(nèi)標(biāo),外標(biāo),想學(xué)習(xí)一下各自求算轉(zhuǎn)化率產(chǎn)率的理論知識(shí),謝謝~你剛才說(shuō)的基礎(chǔ)知識(shí)也懂,可是聯(lián)系到氣相之后就不明白了,求指教,氣相可以通過(guò)加入標(biāo)定物質(zhì)求出反應(yīng)物,產(chǎn)物的含量還有質(zhì)量,那么轉(zhuǎn)化率還有產(chǎn)率咋算。 |
| 9 | 1/1 | 返回列表 |
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 材料與化工求調(diào)劑 +6 | 為學(xué)666 2026-03-16 | 6/300 |
|
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 341求調(diào)劑 +5 | 搗蛋豬豬 2026-03-11 | 7/350 |
|
|
[考研] 有沒(méi)有道鐵/土木的想調(diào)劑南林,給自己招師弟中~ +3 | TqlXswl 2026-03-16 | 7/350 |
|
|
[考研] 工科材料085601 279求調(diào)劑 +3 | 困于星晨 2026-03-17 | 3/150 |
|
|
[考研] 東南大學(xué)364求調(diào)劑 +5 | JasonYuiui 2026-03-15 | 5/250 |
|
|
[文學(xué)芳草園] 伙伴們,祝我生日快樂(lè)吧 +17 | myrtle 2026-03-10 | 26/1300 |
|
|
[考研] 環(huán)境工程調(diào)劑 +6 | 大可digkids 2026-03-16 | 6/300 |
|
|
[考研] 326求調(diào)劑 +4 | 諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)覬?/a> 2026-03-15 | 7/350 |
|
|
[考研] 0703一志愿211 285分求調(diào)劑 +5 | ly3471z 2026-03-13 | 5/250 |
|
|
[考研] 0703化學(xué)調(diào)劑,求各位老師收留 +8 | 秋有木北 2026-03-14 | 8/400 |
|
|
[考研] 求老師收留調(diào)劑 +4 | jiang姜66 2026-03-14 | 5/250 |
|
|
[考研] 294求調(diào)劑 +3 | Zys010410@ 2026-03-13 | 4/200 |
|
|
[考研] 中科大材料與化工319求調(diào)劑 +3 | 孟鑫材料 2026-03-14 | 3/150 |
|
|
[考研] 255求調(diào)劑 +3 | 李嘉慧, 2026-03-12 | 4/200 |
|
|
[考研] 材料080500調(diào)劑求收留 +3 | 一顆meteor 2026-03-13 | 3/150 |
|
|
[考研] 304求調(diào)劑 +6 | Mochaaaa 2026-03-12 | 7/350 |
|
|
[考研] 求調(diào)劑(材料與化工327) +4 | 愛吃香菜啦 2026-03-11 | 4/200 |
|
|
[考研] 四川大學(xué)085601材料工程專碩 初試294求調(diào)劑 +4 | 祝我們好在冬天 2026-03-11 | 4/200 |
|
|
[考研] 工科278分求調(diào)劑 +5 | 周慢熱啊 2026-03-12 | 7/350 |
|
|
[考研] 大連大學(xué)化學(xué)專業(yè)研究生調(diào)劑 +3 | 琪久. 2026-03-10 | 8/400 |
|