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急�。�！求無機(jī)大神解答幾道題目，不是很難，但是不是特別會(huì)~ 已有1人參與
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1. 什么機(jī)理你期待對于一個(gè) Mn(IV)八面體取代（octahedral substitution) 配合物 ， Os(II) 八面體取代配合物呢？ 這兩個(gè)配合物那個(gè)經(jīng)歷八面體取代 更快呢？ 為什么？ 2. 你期待的第一過渡系列金屬的 [M(H2O)6]2+ + 6 NH3 → [M(NH3)6]2+ + 6H2O 反應(yīng)的 △H （M= Sc → Zn) 如何變化？ 3. 你期待強(qiáng)路易斯酸是在過渡系列的左邊還是右邊（針對 3d 金屬) 并闡明為什么？ 謝謝了 急！��！ |
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jiagle
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1、Mn(IV)的價(jià)電子構(gòu)型為3d3，肯定會(huì)形成內(nèi)軌型配合物，因此沒有低能量的空軌道，所以發(fā)生取代時(shí)應(yīng)以SN1機(jī)理合理，即先斷一個(gè)配體，再結(jié)合新的配體。相似地，Os(II)的價(jià)電子構(gòu)型雖然為5d6，但由于重過渡元素必然會(huì)形成內(nèi)軌型，所以，仍然沒有低能量的空軌道，所以也發(fā)生SN1機(jī)理。但由于重過渡元素的d軌道成鍵能力強(qiáng)，因此相對更難斷裂，所以其速率會(huì)相對較慢。 2、反應(yīng)焓應(yīng)越來越負(fù)，即放熱越來越多，這是因?yàn)檫^渡金屬離子的配位能力從左到右增強(qiáng)。 3、當(dāng)然是右邊，因?yàn)閺淖蟮接译S著核電荷的增大，吸引電子的能力增強(qiáng)，其價(jià)層空軌道的能量會(huì)越來越低，也就是路易斯酸性（同價(jià)態(tài)時(shí)）會(huì)越來越強(qiáng)。 |
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ss000cs2樓2015-03-24 11:58:24
3樓2015-03-24 18:36:50
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