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【專(zhuān)題討論匯總】 有獎(jiǎng)討論——ATRP
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原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP) 1995 年中國(guó)旅美博士王錦山博士在卡內(nèi)基梅隆（Carnegie2Mellon） 大學(xué)做博士后研究時(shí)首次發(fā)現(xiàn)了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（A tom Transfer Radical Polymerization , 簡(jiǎn)稱ATRP），實(shí)現(xiàn)了真正意義上的活性自由基聚合, 引起了世界各國(guó)高分子學(xué)家的極大興趣.這是聚合史上唯一以中國(guó)人為主所發(fā)明的聚合方法. 二：ATRP的反應(yīng)機(jī)理 引發(fā)劑R-X 與Mnt 發(fā)生氧化還原反應(yīng)變?yōu)槌跫?jí)自由基R·，初級(jí)自由基R·與單體M反應(yīng)生成單體自由基R-M·， 即活性種。 R-Mn·與R-M·性質(zhì)相似均為活性種， 既可繼續(xù)引發(fā)單體進(jìn)行自由基聚合， 也可從休眠種R-Mn-X/R-M-X 上奪取鹵原子， 自身變成休眠種，從而在休眠種與活性種之間建立一個(gè)可逆平衡。 由此可見(jiàn)， ATRP的基本原理其實(shí)是通過(guò)一個(gè)交替的"促活—失活"可逆反應(yīng)使得體系中的游離基濃度處于極低， 迫使不可逆終止反應(yīng)被降到最低程度， 從而實(shí)現(xiàn)"活性"/可控自由基聚合。 三：ATRP的優(yōu)缺點(diǎn) （一）ATRP的優(yōu)點(diǎn) （1）適于ATRP的單體種類(lèi)較多：大多數(shù)單體如甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，苯乙烯和電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物等均可順利的進(jìn)行ATRP，并已成功制得了活性均聚物，嵌段和接枝共聚物。 （2）可以合成梯度共聚物：例如Greszta等曾用活性差別較大的苯乙烯和丙烯腈，以混合一步法進(jìn)行ATRP，在聚合初期活性較大的單體進(jìn)入聚合物，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，活性較大的單體濃度下降，而活性較低的單體更多地進(jìn)入聚合物鏈，這樣就形成了共聚單體隨時(shí)間的延長(zhǎng)而呈梯度變化的梯度共聚物。 （二）ATRP的缺點(diǎn) （1） ATRP的最大缺點(diǎn)是過(guò)渡金屬絡(luò)合物的用量大，且在聚合過(guò)程中不消耗，殘留在聚合物中容易導(dǎo)致聚合物老化； （2）活性自由基的濃度很低（為了避免偶合終止），因而聚合速度太慢 （3）得到充分研究的聚合方法，目前僅限于本體聚合和溶液聚合，有利于工業(yè)化的乳液聚合方法正在研究中。 本次專(zhuān)題的主題是ATRP，大家可以談?wù)劷?jīng)驗(yàn)，參與討論即有獎(jiǎng)！ ATRP討論貼匯總 【求助】 做ATRP的請(qǐng)進(jìn) [ Last edited by yogidan on 2008-7-15 at 13:21 ] |
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8樓2008-07-16 12:13:48
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2樓2008-07-15 13:57:19
3樓2008-07-15 14:38:46
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yogidan(金幣+2,VIP+0):鼓勵(lì)，現(xiàn)在很多問(wèn)題都是在工業(yè)化上遇到困難。如果不能工業(yè)化，研究只是浪費(fèi)錢(qián)了。加油朋友！
yogidan(金幣+2,VIP+0):鼓勵(lì)，現(xiàn)在很多問(wèn)題都是在工業(yè)化上遇到困難。如果不能工業(yè)化，研究只是浪費(fèi)錢(qián)了。加油朋友！
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我們實(shí)驗(yàn)室一直做ATRP,我是做末端改性得，不過(guò)這個(gè)課題再作一年就要結(jié)題了！ 目前ATRP面臨的一個(gè)問(wèn)題就是如何工業(yè)化，一旦這個(gè)問(wèn)題解決相信會(huì)帶來(lái)很多工業(yè)效益！ 王錦山是Matyjaszewski教授的課題小組一員，大多數(shù)資料上都是認(rèn)為后者和日本的swato？獨(dú)立發(fā)明的！ |
4樓2008-07-15 20:34:45
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