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【專題討論匯總】 有獎討論——ATRP
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原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP) 1995 年中國旅美博士王錦山博士在卡內(nèi)基梅隆（Carnegie2Mellon） 大學(xué)做博士后研究時首次發(fā)現(xiàn)了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（A tom Transfer Radical Polymerization , 簡稱ATRP），實現(xiàn)了真正意義上的活性自由基聚合, 引起了世界各國高分子學(xué)家的極大興趣.這是聚合史上唯一以中國人為主所發(fā)明的聚合方法. 二：ATRP的反應(yīng)機(jī)理 引發(fā)劑R-X 與Mnt 發(fā)生氧化還原反應(yīng)變?yōu)槌跫壸杂苫鵕·，初級自由基R·與單體M反應(yīng)生成單體自由基R-M·， 即活性種。 R-Mn·與R-M·性質(zhì)相似均為活性種， 既可繼續(xù)引發(fā)單體進(jìn)行自由基聚合， 也可從休眠種R-Mn-X/R-M-X 上奪取鹵原子， 自身變成休眠種，從而在休眠種與活性種之間建立一個可逆平衡。 由此可見， ATRP的基本原理其實是通過一個交替的"促活—失活"可逆反應(yīng)使得體系中的游離基濃度處于極低， 迫使不可逆終止反應(yīng)被降到最低程度， 從而實現(xiàn)"活性"/可控自由基聚合。 三：ATRP的優(yōu)缺點 （一）ATRP的優(yōu)點 （1）適于ATRP的單體種類較多：大多數(shù)單體如甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，苯乙烯和電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物等均可順利的進(jìn)行ATRP，并已成功制得了活性均聚物，嵌段和接枝共聚物。 （2）可以合成梯度共聚物：例如Greszta等曾用活性差別較大的苯乙烯和丙烯腈，以混合一步法進(jìn)行ATRP，在聚合初期活性較大的單體進(jìn)入聚合物，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，活性較大的單體濃度下降，而活性較低的單體更多地進(jìn)入聚合物鏈，這樣就形成了共聚單體隨時間的延長而呈梯度變化的梯度共聚物。 （二）ATRP的缺點 （1） ATRP的最大缺點是過渡金屬絡(luò)合物的用量大，且在聚合過程中不消耗，殘留在聚合物中容易導(dǎo)致聚合物老化； （2）活性自由基的濃度很低（為了避免偶合終止），因而聚合速度太慢 （3）得到充分研究的聚合方法，目前僅限于本體聚合和溶液聚合，有利于工業(yè)化的乳液聚合方法正在研究中。 本次專題的主題是ATRP，大家可以談?wù)劷?jīng)驗，參與討論即有獎！ ATRP討論貼匯總 【求助】 做ATRP的請進(jìn) [ Last edited by yogidan on 2008-7-15 at 13:21 ] |
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