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北京石油化工學(xué)院2026年研究生招生接收調(diào)劑公告
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[資源] 【專題討論匯總】 有獎討論——ATRP

原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)
Atom Transfer Radical Polymerization

一:ATRP的發(fā)現(xiàn)者
1995 年中國旅美博士王錦山博士在卡內(nèi)基梅。–arnegie2Mellon) 大學(xué)做博士后研究時首次發(fā)現(xiàn)了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(A tom Transfer Radical Polymerization , 簡稱ATRP),實(shí)現(xiàn)了真正意義上的活性自由基聚合, 引起了世界各國高分子學(xué)家的極大興趣.這是聚合史上唯一以中國人為主所發(fā)明的聚合方法.

二:ATRP的反應(yīng)機(jī)理
引發(fā)劑R-X 與Mnt 發(fā)生氧化還原反應(yīng)變?yōu)槌跫壸杂苫鵕·,初級自由基R·與單體M反應(yīng)生成單體自由基R-M·, 即活性種。
R-Mn·與R-M·性質(zhì)相似均為活性種, 既可繼續(xù)引發(fā)單體進(jìn)行自由基聚合, 也可從休眠種R-Mn-X/R-M-X 上奪取鹵原子, 自身變成休眠種,從而在休眠種與活性種之間建立一個可逆平衡。
由此可見, ATRP的基本原理其實(shí)是通過一個交替的"促活—失活"可逆反應(yīng)使得體系中的游離基濃度處于極低, 迫使不可逆終止反應(yīng)被降到最低程度, 從而實(shí)現(xiàn)"活性"/可控自由基聚合。

三:ATRP的優(yōu)缺點(diǎn)
(一)ATRP的優(yōu)點(diǎn)
(1)適于ATRP的單體種類較多:大多數(shù)單體如甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,苯乙烯和電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物等均可順利的進(jìn)行ATRP,并已成功制得了活性均聚物,嵌段和接枝共聚物。
(2)可以合成梯度共聚物:例如Greszta等曾用活性差別較大的苯乙烯和丙烯腈,以混合一步法進(jìn)行ATRP,在聚合初期活性較大的單體進(jìn)入聚合物,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,活性較大的單體濃度下降,而活性較低的單體更多地進(jìn)入聚合物鏈,這樣就形成了共聚單體隨時間的延長而呈梯度變化的梯度共聚物。
(二)ATRP的缺點(diǎn)
(1) ATRP的最大缺點(diǎn)是過渡金屬絡(luò)合物的用量大,且在聚合過程中不消耗,殘留在聚合物中容易導(dǎo)致聚合物老化;
(2)活性自由基的濃度很低(為了避免偶合終止),因而聚合速度太慢
(3)得到充分研究的聚合方法,目前僅限于本體聚合和溶液聚合,有利于工業(yè)化的乳液聚合方法正在研究中。

本次專題的主題是ATRP,大家可以談?wù)劷?jīng)驗(yàn),參與討論即有獎!
ATRP討論貼匯總
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【求助】 MMa的ATRP經(jīng)典的方法怎么做

【分享】 經(jīng)典ATRP綜述,需要的請進(jìn)


[ Last edited by yogidan on 2008-7-15 at 13:21 ]
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smile5136

鐵蟲 (小有名氣)


門外漢

重金屬容易殘留在聚合物中影響其老化速率,不知道為什么一定要用過度金屬去引發(fā)自由基的生成,采用過氧化物或過硫化物直接加熱就可以引發(fā)自由基反應(yīng)發(fā)生,懇請大家指點(diǎn)!
9樓2008-07-23 17:18:24
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zgxue2001

至尊木蟲 (職業(yè)作家)


★★★ 三星級,支持鼓勵

很支持這個專題,但是ATRP太廣了,不知道從哪兒討論?呵呵
2樓2008-07-15 13:57:19
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引用回帖:
Originally posted by zgxue2001 at 2008-7-15 13:57:
很支持這個專題,但是ATRP太廣了,不知道從哪兒討論?呵呵

想說啥就說啥。結(jié)合自己的認(rèn)識談?wù)劷?jīng)驗(yàn)。
3樓2008-07-15 14:38:46
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walton

銅蟲 (小有名氣)


★ ★
yogidan(金幣+2,VIP+0):鼓勵,現(xiàn)在很多問題都是在工業(yè)化上遇到困難。如果不能工業(yè)化,研究只是浪費(fèi)錢了。加油朋友!
我們實(shí)驗(yàn)室一直做ATRP,我是做末端改性得,不過這個課題再作一年就要結(jié)題了!
目前ATRP面臨的一個問題就是如何工業(yè)化,一旦這個問題解決相信會帶來很多工業(yè)效益!
王錦山是Matyjaszewski教授的課題小組一員,大多數(shù)資料上都是認(rèn)為后者和日本的swato?獨(dú)立發(fā)明的!
4樓2008-07-15 20:34:45
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