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北京石油化工學(xué)院2026年研究生招生接收調(diào)劑公告
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【獎(jiǎng)勵(lì)】 本帖被評(píng)價(jià)6次,作者yogidan增加金幣 5 個(gè)
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yogidan

榮譽(yù)版主 (正式寫手)


[資源] 【專題討論匯總】 有獎(jiǎng)討論——ATRP

原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)
Atom Transfer Radical Polymerization

一:ATRP的發(fā)現(xiàn)者
1995 年中國(guó)旅美博士王錦山博士在卡內(nèi)基梅。–arnegie2Mellon) 大學(xué)做博士后研究時(shí)首次發(fā)現(xiàn)了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(A tom Transfer Radical Polymerization , 簡(jiǎn)稱ATRP),實(shí)現(xiàn)了真正意義上的活性自由基聚合, 引起了世界各國(guó)高分子學(xué)家的極大興趣.這是聚合史上唯一以中國(guó)人為主所發(fā)明的聚合方法.

二:ATRP的反應(yīng)機(jī)理
引發(fā)劑R-X 與Mnt 發(fā)生氧化還原反應(yīng)變?yōu)槌跫?jí)自由基R·,初級(jí)自由基R·與單體M反應(yīng)生成單體自由基R-M·, 即活性種。
R-Mn·與R-M·性質(zhì)相似均為活性種, 既可繼續(xù)引發(fā)單體進(jìn)行自由基聚合, 也可從休眠種R-Mn-X/R-M-X 上奪取鹵原子, 自身變成休眠種,從而在休眠種與活性種之間建立一個(gè)可逆平衡。
由此可見, ATRP的基本原理其實(shí)是通過一個(gè)交替的"促活—失活"可逆反應(yīng)使得體系中的游離基濃度處于極低, 迫使不可逆終止反應(yīng)被降到最低程度, 從而實(shí)現(xiàn)"活性"/可控自由基聚合。

三:ATRP的優(yōu)缺點(diǎn)
(一)ATRP的優(yōu)點(diǎn)
(1)適于ATRP的單體種類較多:大多數(shù)單體如甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,苯乙烯和電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物等均可順利的進(jìn)行ATRP,并已成功制得了活性均聚物,嵌段和接枝共聚物。
(2)可以合成梯度共聚物:例如Greszta等曾用活性差別較大的苯乙烯和丙烯腈,以混合一步法進(jìn)行ATRP,在聚合初期活性較大的單體進(jìn)入聚合物,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,活性較大的單體濃度下降,而活性較低的單體更多地進(jìn)入聚合物鏈,這樣就形成了共聚單體隨時(shí)間的延長(zhǎng)而呈梯度變化的梯度共聚物。
(二)ATRP的缺點(diǎn)
(1) ATRP的最大缺點(diǎn)是過渡金屬絡(luò)合物的用量大,且在聚合過程中不消耗,殘留在聚合物中容易導(dǎo)致聚合物老化;
(2)活性自由基的濃度很低(為了避免偶合終止),因而聚合速度太慢
(3)得到充分研究的聚合方法,目前僅限于本體聚合和溶液聚合,有利于工業(yè)化的乳液聚合方法正在研究中。

本次專題的主題是ATRP,大家可以談?wù)劷?jīng)驗(yàn),參與討論即有獎(jiǎng)!
ATRP討論貼匯總
【求助】 做ATRP的請(qǐng)進(jìn)

【交流】 做ATRP,兩種除氧方法?

【求助】 請(qǐng)教關(guān)于ATRP動(dòng)力學(xué)的問題

【求助】 殼聚糖ATRP接枝改性的問題

【求助】 ATRP反應(yīng)顏色變化

【求助】 ATRP法合成的聚苯乙烯核磁分析

【求助】 ATRP反應(yīng)細(xì)節(jié)問題

【求助】 ATRP問題

【求助】 ATRP除空氣

【求助】 如何除去ATRP反應(yīng)中的催化劑?

【求助】 ATRP引發(fā)劑的問題

【求助】 關(guān)于聚苯乙烯ATRP聚合產(chǎn)物沉淀的問題

【求助】 N-異丙基丙烯酰胺的ATRP

【求助】 ATRP聚合反應(yīng)單體的轉(zhuǎn)化率表征與計(jì)算

【求助】 問一個(gè)關(guān)于ATRP的問題

【求助】 丙烯酰胺的ATRP聚合

【求助】 請(qǐng)教膠體、高分子、ATRP方面的同仁

【求助】 做ATRP的一個(gè)問題

【求助】 ATRP交流
【請(qǐng)教】 關(guān)于ATRP產(chǎn)物提純

【求助】 N-異丙醇基甲基丙烯酰胺(HPMA)的ATRP聚合

【求助】 ATRP聚合的配體采用的是PMDETA,國(guó)產(chǎn)的如何處理

【求助】 N-異丙基丙烯酰胺的ATRP

【求助】 材料表面固定酰溴(BiBB)這一步反應(yīng)中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象變化情況

【求助】 關(guān)于ATRP聚合的問題

【求助】 ATRP的絡(luò)合劑問題

【求助】 ATRP接枝反應(yīng)問題

【求助】 ATRP的反應(yīng)跟蹤問題

【求助】 ATRP聚合現(xiàn)象問題

【求助】 ATRP反應(yīng)條件請(qǐng)教

【求助】 ATRP中催化劑溴化亞銅及溴化銅的精制問題

【求助】 ATRP中反應(yīng)前氯化亞銅和溴化亞銅的處理方法

【求助】 用于ATRP反應(yīng)的MMA單體的蒸餾前處理

【求助】關(guān)于ATRP聚合反應(yīng)原料的處理

【求助】 ATRP中的GC內(nèi)標(biāo)是什么意思

【求助】 ATRP中溴化亞銅如何使用

【請(qǐng)教】 ATRP為什么總會(huì)有綠色的懸浮物

【求助】 MMa的ATRP經(jīng)典的方法怎么做

【分享】 經(jīng)典ATRP綜述,需要的請(qǐng)進(jìn)


[ Last edited by yogidan on 2008-7-15 at 13:21 ]
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回帖支持 ( 顯示支持度最高的前 50 名 )

winsor270

木蟲 (正式寫手)


有關(guān)丙烯酰胺及其衍生物的ATRP

★ ★
yogidan(金幣+2,VIP+0):鼓勵(lì)交流!
丙烯酰胺及其衍生物作為親水性的單體在工業(yè)生產(chǎn)中有很廣泛的應(yīng)用,丙烯酰胺的ATRP聚合有一個(gè)難題就是酰胺基容易和過渡金屬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng).目前比較常用的方法是選擇醇類溶劑,這樣利用酰胺基中的-NH2與-OH易形成氫鍵來減少絡(luò)合反應(yīng)的發(fā)生.
5樓2008-07-15 20:46:15
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普通回帖

zgxue2001

至尊木蟲 (職業(yè)作家)


★★★ 三星級(jí),支持鼓勵(lì)

很支持這個(gè)專題,但是ATRP太廣了,不知道從哪兒討論?呵呵
2樓2008-07-15 13:57:19
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yogidan

榮譽(yù)版主 (正式寫手)


引用回帖:
Originally posted by zgxue2001 at 2008-7-15 13:57:
很支持這個(gè)專題,但是ATRP太廣了,不知道從哪兒討論?呵呵

想說啥就說啥。結(jié)合自己的認(rèn)識(shí)談?wù)劷?jīng)驗(yàn)。
3樓2008-07-15 14:38:46
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walton

銅蟲 (小有名氣)


★ ★
yogidan(金幣+2,VIP+0):鼓勵(lì),現(xiàn)在很多問題都是在工業(yè)化上遇到困難。如果不能工業(yè)化,研究只是浪費(fèi)錢了。加油朋友!
我們實(shí)驗(yàn)室一直做ATRP,我是做末端改性得,不過這個(gè)課題再作一年就要結(jié)題了!
目前ATRP面臨的一個(gè)問題就是如何工業(yè)化,一旦這個(gè)問題解決相信會(huì)帶來很多工業(yè)效益!
王錦山是Matyjaszewski教授的課題小組一員,大多數(shù)資料上都是認(rèn)為后者和日本的swato?獨(dú)立發(fā)明的!
4樓2008-07-15 20:34:45
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由之

木蟲 (著名寫手)


★★★ 三星級(jí),支持鼓勵(lì)

★ ★
yogidan(金幣+2,VIP+0):謝謝參與!
八年前俺就在做ATRP了,到現(xiàn)在只是把它當(dāng)工具用,聚合物的功能化才是一個(gè)重要的方向。
當(dāng)然,ATRP的工業(yè)化也是一個(gè)要突破的重點(diǎn)。按老M的說法,市場(chǎng)上50%的聚合物都是可以通過ATRP來改性的,潛力驚人。老M他們想了很多辦法,最近發(fā)的綜述就有一些方法。工業(yè)上現(xiàn)在已有一些應(yīng),它的大規(guī)模應(yīng)用相信不會(huì)太遙遠(yuǎn)。
6樓2008-07-16 07:17:21
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striveme

鐵桿木蟲 (正式寫手)


★★★★★ 五星級(jí),優(yōu)秀推薦

請(qǐng)問如果一個(gè)引發(fā)劑含有多個(gè)引發(fā)位點(diǎn),怎么樣可以確定其引發(fā)效率是多少?
7樓2008-07-16 09:00:04
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zongbin

木蟲 (著名寫手)


★★★★★ 五星級(jí),優(yōu)秀推薦

接觸過,但沒有做過。
氮?dú)夤呐莩諝庑Ч诲e(cuò)
8樓2008-07-16 12:13:48
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smile5136

鐵蟲 (小有名氣)


門外漢

重金屬容易殘留在聚合物中影響其老化速率,不知道為什么一定要用過度金屬去引發(fā)自由基的生成,采用過氧化物或過硫化物直接加熱就可以引發(fā)自由基反應(yīng)發(fā)生,懇請(qǐng)大家指點(diǎn)!
9樓2008-07-23 17:18:24
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chonkin

木蟲 (小有名氣)



yogidan(金幣+1,VIP+0):thx
目前僅限于本體聚合和溶液聚合,有利于工業(yè)化的乳液聚合方法正在研究中。

其實(shí)乳液聚合,懸浮聚合在2000年之前就有人研究過,效果很好。不過要注意選擇的催化體系即要溶于有機(jī)溶劑有得部分溶于水的
10樓2008-07-23 22:05:34
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trixaypm

木蟲 (職業(yè)作家)


我想知道王錦山現(xiàn)在在什么地方作些什么,誰知道,謝謝!
11樓2008-07-24 00:23:54
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wonderlich

木蟲 (小有名氣)


Jin-Shan Wang is working in


yogidan(金幣+1,VIP+0):thx
Eastman Kodak in Rochester, NY
12樓2008-07-28 20:40:53
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xiangyue97

鐵桿木蟲 (知名作家)


★★★★★ 五星級(jí),優(yōu)秀推薦

樓主辛苦
13樓2008-08-25 10:22:32
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