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| 【獎(jiǎng)勵(lì)】 本帖被評(píng)價(jià)6次,作者yogidan增加金幣 5 個(gè) | |||||
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【專題討論匯總】 有獎(jiǎng)討論——ATRP
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原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP) 1995 年中國(guó)旅美博士王錦山博士在卡內(nèi)基梅。–arnegie2Mellon) 大學(xué)做博士后研究時(shí)首次發(fā)現(xiàn)了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(A tom Transfer Radical Polymerization , 簡(jiǎn)稱ATRP),實(shí)現(xiàn)了真正意義上的活性自由基聚合, 引起了世界各國(guó)高分子學(xué)家的極大興趣.這是聚合史上唯一以中國(guó)人為主所發(fā)明的聚合方法. 二:ATRP的反應(yīng)機(jī)理 引發(fā)劑R-X 與Mnt 發(fā)生氧化還原反應(yīng)變?yōu)槌跫?jí)自由基R·,初級(jí)自由基R·與單體M反應(yīng)生成單體自由基R-M·, 即活性種。 R-Mn·與R-M·性質(zhì)相似均為活性種, 既可繼續(xù)引發(fā)單體進(jìn)行自由基聚合, 也可從休眠種R-Mn-X/R-M-X 上奪取鹵原子, 自身變成休眠種,從而在休眠種與活性種之間建立一個(gè)可逆平衡。 由此可見, ATRP的基本原理其實(shí)是通過一個(gè)交替的"促活—失活"可逆反應(yīng)使得體系中的游離基濃度處于極低, 迫使不可逆終止反應(yīng)被降到最低程度, 從而實(shí)現(xiàn)"活性"/可控自由基聚合。 三:ATRP的優(yōu)缺點(diǎn) (一)ATRP的優(yōu)點(diǎn) (1)適于ATRP的單體種類較多:大多數(shù)單體如甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,苯乙烯和電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物等均可順利的進(jìn)行ATRP,并已成功制得了活性均聚物,嵌段和接枝共聚物。 (2)可以合成梯度共聚物:例如Greszta等曾用活性差別較大的苯乙烯和丙烯腈,以混合一步法進(jìn)行ATRP,在聚合初期活性較大的單體進(jìn)入聚合物,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,活性較大的單體濃度下降,而活性較低的單體更多地進(jìn)入聚合物鏈,這樣就形成了共聚單體隨時(shí)間的延長(zhǎng)而呈梯度變化的梯度共聚物。 (二)ATRP的缺點(diǎn) (1) ATRP的最大缺點(diǎn)是過渡金屬絡(luò)合物的用量大,且在聚合過程中不消耗,殘留在聚合物中容易導(dǎo)致聚合物老化; (2)活性自由基的濃度很低(為了避免偶合終止),因而聚合速度太慢 (3)得到充分研究的聚合方法,目前僅限于本體聚合和溶液聚合,有利于工業(yè)化的乳液聚合方法正在研究中。 本次專題的主題是ATRP,大家可以談?wù)劷?jīng)驗(yàn),參與討論即有獎(jiǎng)! ATRP討論貼匯總 【求助】 做ATRP的請(qǐng)進(jìn) [ Last edited by yogidan on 2008-7-15 at 13:21 ] |
高分子 | ATRP和RAFT |
至尊木蟲 (職業(yè)作家)
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我們實(shí)驗(yàn)室一直做ATRP,我是做末端改性得,不過這個(gè)課題再作一年就要結(jié)題了! 目前ATRP面臨的一個(gè)問題就是如何工業(yè)化,一旦這個(gè)問題解決相信會(huì)帶來很多工業(yè)效益! 王錦山是Matyjaszewski教授的課題小組一員,大多數(shù)資料上都是認(rèn)為后者和日本的swato?獨(dú)立發(fā)明的! |
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八年前俺就在做ATRP了,到現(xiàn)在只是把它當(dāng)工具用,聚合物的功能化才是一個(gè)重要的方向。 當(dāng)然,ATRP的工業(yè)化也是一個(gè)要突破的重點(diǎn)。按老M的說法,市場(chǎng)上50%的聚合物都是可以通過ATRP來改性的,潛力驚人。老M他們想了很多辦法,最近發(fā)的綜述就有一些方法。工業(yè)上現(xiàn)在已有一些應(yīng),它的大規(guī)模應(yīng)用相信不會(huì)太遙遠(yuǎn)。 |
鐵桿木蟲 (知名作家)
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