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北京石油化工學院2026年研究生招生接收調(diào)劑公告
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[資源] 【專題討論匯總】 有獎討論——ATRP

原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)
Atom Transfer Radical Polymerization

一:ATRP的發(fā)現(xiàn)者
1995 年中國旅美博士王錦山博士在卡內(nèi)基梅。–arnegie2Mellon) 大學做博士后研究時首次發(fā)現(xiàn)了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(A tom Transfer Radical Polymerization , 簡稱ATRP),實現(xiàn)了真正意義上的活性自由基聚合, 引起了世界各國高分子學家的極大興趣.這是聚合史上唯一以中國人為主所發(fā)明的聚合方法.

二:ATRP的反應(yīng)機理
引發(fā)劑R-X 與Mnt 發(fā)生氧化還原反應(yīng)變?yōu)槌跫壸杂苫鵕·,初級自由基R·與單體M反應(yīng)生成單體自由基R-M·, 即活性種。
R-Mn·與R-M·性質(zhì)相似均為活性種, 既可繼續(xù)引發(fā)單體進行自由基聚合, 也可從休眠種R-Mn-X/R-M-X 上奪取鹵原子, 自身變成休眠種,從而在休眠種與活性種之間建立一個可逆平衡。
由此可見, ATRP的基本原理其實是通過一個交替的"促活—失活"可逆反應(yīng)使得體系中的游離基濃度處于極低, 迫使不可逆終止反應(yīng)被降到最低程度, 從而實現(xiàn)"活性"/可控自由基聚合。

三:ATRP的優(yōu)缺點
(一)ATRP的優(yōu)點
(1)適于ATRP的單體種類較多:大多數(shù)單體如甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,苯乙烯和電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物等均可順利的進行ATRP,并已成功制得了活性均聚物,嵌段和接枝共聚物。
(2)可以合成梯度共聚物:例如Greszta等曾用活性差別較大的苯乙烯和丙烯腈,以混合一步法進行ATRP,在聚合初期活性較大的單體進入聚合物,隨著反應(yīng)的進行,活性較大的單體濃度下降,而活性較低的單體更多地進入聚合物鏈,這樣就形成了共聚單體隨時間的延長而呈梯度變化的梯度共聚物。
(二)ATRP的缺點
(1) ATRP的最大缺點是過渡金屬絡(luò)合物的用量大,且在聚合過程中不消耗,殘留在聚合物中容易導(dǎo)致聚合物老化;
(2)活性自由基的濃度很低(為了避免偶合終止),因而聚合速度太慢
(3)得到充分研究的聚合方法,目前僅限于本體聚合和溶液聚合,有利于工業(yè)化的乳液聚合方法正在研究中。

本次專題的主題是ATRP,大家可以談?wù)劷?jīng)驗,參與討論即有獎!
ATRP討論貼匯總
【求助】 做ATRP的請進

【交流】 做ATRP,兩種除氧方法?

【求助】 請教關(guān)于ATRP動力學的問題

【求助】 殼聚糖ATRP接枝改性的問題

【求助】 ATRP反應(yīng)顏色變化

【求助】 ATRP法合成的聚苯乙烯核磁分析

【求助】 ATRP反應(yīng)細節(jié)問題

【求助】 ATRP問題

【求助】 ATRP除空氣

【求助】 如何除去ATRP反應(yīng)中的催化劑?

【求助】 ATRP引發(fā)劑的問題

【求助】 關(guān)于聚苯乙烯ATRP聚合產(chǎn)物沉淀的問題

【求助】 N-異丙基丙烯酰胺的ATRP

【求助】 ATRP聚合反應(yīng)單體的轉(zhuǎn)化率表征與計算

【求助】 問一個關(guān)于ATRP的問題

【求助】 丙烯酰胺的ATRP聚合

【求助】 請教膠體、高分子、ATRP方面的同仁

【求助】 做ATRP的一個問題

【求助】 ATRP交流
【請教】 關(guān)于ATRP產(chǎn)物提純

【求助】 N-異丙醇基甲基丙烯酰胺(HPMA)的ATRP聚合

【求助】 ATRP聚合的配體采用的是PMDETA,國產(chǎn)的如何處理

【求助】 N-異丙基丙烯酰胺的ATRP

【求助】 材料表面固定酰溴(BiBB)這一步反應(yīng)中實驗現(xiàn)象變化情況

【求助】 關(guān)于ATRP聚合的問題

【求助】 ATRP的絡(luò)合劑問題

【求助】 ATRP接枝反應(yīng)問題

【求助】 ATRP的反應(yīng)跟蹤問題

【求助】 ATRP聚合現(xiàn)象問題

【求助】 ATRP反應(yīng)條件請教

【求助】 ATRP中催化劑溴化亞銅及溴化銅的精制問題

【求助】 ATRP中反應(yīng)前氯化亞銅和溴化亞銅的處理方法

【求助】 用于ATRP反應(yīng)的MMA單體的蒸餾前處理

【求助】關(guān)于ATRP聚合反應(yīng)原料的處理

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【分享】 經(jīng)典ATRP綜述,需要的請進


[ Last edited by yogidan on 2008-7-15 at 13:21 ]
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winsor270

木蟲 (正式寫手)


有關(guān)丙烯酰胺及其衍生物的ATRP

★ ★
yogidan(金幣+2,VIP+0):鼓勵交流!
丙烯酰胺及其衍生物作為親水性的單體在工業(yè)生產(chǎn)中有很廣泛的應(yīng)用,丙烯酰胺的ATRP聚合有一個難題就是酰胺基容易和過渡金屬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng).目前比較常用的方法是選擇醇類溶劑,這樣利用酰胺基中的-NH2與-OH易形成氫鍵來減少絡(luò)合反應(yīng)的發(fā)生.
5樓2008-07-15 20:46:15
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普通回帖

zgxue2001

至尊木蟲 (職業(yè)作家)


★★★ 三星級,支持鼓勵

很支持這個專題,但是ATRP太廣了,不知道從哪兒討論?呵呵
2樓2008-07-15 13:57:19
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引用回帖:
Originally posted by zgxue2001 at 2008-7-15 13:57:
很支持這個專題,但是ATRP太廣了,不知道從哪兒討論?呵呵

想說啥就說啥。結(jié)合自己的認識談?wù)劷?jīng)驗。
3樓2008-07-15 14:38:46
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walton

銅蟲 (小有名氣)


★ ★
yogidan(金幣+2,VIP+0):鼓勵,現(xiàn)在很多問題都是在工業(yè)化上遇到困難。如果不能工業(yè)化,研究只是浪費錢了。加油朋友!
我們實驗室一直做ATRP,我是做末端改性得,不過這個課題再作一年就要結(jié)題了!
目前ATRP面臨的一個問題就是如何工業(yè)化,一旦這個問題解決相信會帶來很多工業(yè)效益!
王錦山是Matyjaszewski教授的課題小組一員,大多數(shù)資料上都是認為后者和日本的swato?獨立發(fā)明的!
4樓2008-07-15 20:34:45
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由之

木蟲 (著名寫手)


★★★ 三星級,支持鼓勵

★ ★
yogidan(金幣+2,VIP+0):謝謝參與!
八年前俺就在做ATRP了,到現(xiàn)在只是把它當工具用,聚合物的功能化才是一個重要的方向。
當然,ATRP的工業(yè)化也是一個要突破的重點。按老M的說法,市場上50%的聚合物都是可以通過ATRP來改性的,潛力驚人。老M他們想了很多辦法,最近發(fā)的綜述就有一些方法。工業(yè)上現(xiàn)在已有一些應(yīng),它的大規(guī)模應(yīng)用相信不會太遙遠。
6樓2008-07-16 07:17:21
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striveme

鐵桿木蟲 (正式寫手)


★★★★★ 五星級,優(yōu)秀推薦

請問如果一個引發(fā)劑含有多個引發(fā)位點,怎么樣可以確定其引發(fā)效率是多少?
7樓2008-07-16 09:00:04
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zongbin

木蟲 (著名寫手)


★★★★★ 五星級,優(yōu)秀推薦

接觸過,但沒有做過。
氮氣鼓泡除空氣效果不錯
8樓2008-07-16 12:13:48
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smile5136

鐵蟲 (小有名氣)


門外漢

重金屬容易殘留在聚合物中影響其老化速率,不知道為什么一定要用過度金屬去引發(fā)自由基的生成,采用過氧化物或過硫化物直接加熱就可以引發(fā)自由基反應(yīng)發(fā)生,懇請大家指點!
9樓2008-07-23 17:18:24
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chonkin

木蟲 (小有名氣)



yogidan(金幣+1,VIP+0):thx
目前僅限于本體聚合和溶液聚合,有利于工業(yè)化的乳液聚合方法正在研究中。

其實乳液聚合,懸浮聚合在2000年之前就有人研究過,效果很好。不過要注意選擇的催化體系即要溶于有機溶劑有得部分溶于水的
10樓2008-07-23 22:05:34
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trixaypm

木蟲 (職業(yè)作家)


我想知道王錦山現(xiàn)在在什么地方作些什么,誰知道,謝謝!
11樓2008-07-24 00:23:54
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wonderlich

木蟲 (小有名氣)


Jin-Shan Wang is working in


yogidan(金幣+1,VIP+0):thx
Eastman Kodak in Rochester, NY
12樓2008-07-28 20:40:53
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★★★★★ 五星級,優(yōu)秀推薦

樓主辛苦
13樓2008-08-25 10:22:32
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