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熱力學(xué)基本關(guān)系式的疑問 已有1人參與
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在推導(dǎo)得到dG=-SdT + Vdp這一關(guān)系式時,公式的適用條件為,無非體積,即w‘=0。 但是在非體積功不為0的情況下,即w‘>0或<0時,比如有電功等情形,仍然能得到G對T的偏導(dǎo)數(shù)(在恒壓的條件下)為-S嗎? 懇請物化大牛前來指正!! |
谷老師解答熱力學(xué)專題 |


至尊木蟲 (著名寫手)

至尊木蟲 (著名寫手)
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熱力學(xué)的公式是在不同條件下邏輯推理而獲得,是它們在數(shù)值上的聯(lián)系,因為功為過程量,本身沒有變化的意義在其中。不同的過程,其值是不同的。對于dG=-SdT + Vdp+ wr’的理解,在等溫等壓條件下及可逆過程中,封閉系統(tǒng)對外所作的最大非膨脹功等于系統(tǒng)Gibbs自由能的減少值。 ;若發(fā)生的過程為溫度、壓強都在變的一個可逆過程,你只能理解為:G的變化量淶源于三部分,溫度變化、壓強變化引起的G的改變及體系與環(huán)境之間可逆功的交換所帶來的G的改變。在每一種變化過程確定的條件下Wr‘均有確定的數(shù)值,但不相等。 |
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