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熱力學(xué)基本關(guān)系式的疑問 已有1人參與
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在推導(dǎo)得到dG=-SdT + Vdp這一關(guān)系式時(shí)，公式的適用條件為，無非體積，即w‘=0。 但是在非體積功不為0的情況下，即w‘>0或<0時(shí)，比如有電功等情形，仍然能得到G對(duì)T的偏導(dǎo)數(shù)（在恒壓的條件下）為-S嗎？ 懇請(qǐng)物化大牛前來指正��！ |
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谷中明
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【答案】應(yīng)助回帖
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biggang: 金幣+10, ★★★很有幫助, 謝謝！ 2015-07-12 09:39:26
青若: 金幣+1, 謝謝回帖，歡迎常來無機(jī)物化版交流 2015-07-13 22:40:06
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青若: 金幣+1, 謝謝回帖，歡迎常來無機(jī)物化版交流 2015-07-13 22:40:06
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熱力學(xué)的公式是在不同條件下邏輯推理而獲得，是它們?cè)跀?shù)值上的聯(lián)系，因?yàn)楣檫^程量，本身沒有變化的意義在其中。不同的過程，其值是不同的。對(duì)于dG=-SdT + Vdp+ wr’的理解，在等溫等壓條件下及可逆過程中，封閉系統(tǒng)對(duì)外所作的最大非膨脹功等于系統(tǒng)Gibbs自由能的減少值。 ；若發(fā)生的過程為溫度、壓強(qiáng)都在變的一個(gè)可逆過程，你只能理解為：G的變化量淶源于三部分，溫度變化、壓強(qiáng)變化引起的G的改變及體系與環(huán)境之間可逆功的交換所帶來的G的改變。在每一種變化過程確定的條件下Wr‘均有確定的數(shù)值，但不相等。 |
5樓2015-07-11 22:39:49
谷中明
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2樓2015-07-09 10:39:14
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