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熱力學(xué)基本關(guān)系式的疑問(wèn) 已有1人參與
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在推導(dǎo)得到dG=-SdT + Vdp這一關(guān)系式時(shí)，公式的適用條件為，無(wú)非體積，即w‘=0。 但是在非體積功不為0的情況下，即w‘>0或<0時(shí)，比如有電功等情形，仍然能得到G對(duì)T的偏導(dǎo)數(shù)（在恒壓的條件下）為-S嗎？ 懇請(qǐng)物化大牛前來(lái)指正��！ |
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4樓2015-07-11 21:21:29
谷中明
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青若: 金幣+1, 謝謝回帖，歡迎常來(lái)無(wú)機(jī)物化版交流 2015-07-10 22:58:24
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對(duì)！dG=-SdT + Vdp這一關(guān)系式時(shí)，公式的適用條件為：?jiǎn)谓M份單相或多組分組成不變的單相系統(tǒng)，且無(wú)非體積，即w‘=0。 若有w', 基本公式為:dG=-SdT + Vdp+ wr’ 因變量只有T,P與W無(wú)關(guān)，故即使有電功，仍然能得到G對(duì)T的偏導(dǎo)數(shù)（在恒壓的條件下）為-S。 |
2樓2015-07-09 10:39:14
3樓2015-07-11 21:17:54
谷中明
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biggang: 金幣+10, ★★★很有幫助, 謝謝！ 2015-07-12 09:39:26
青若: 金幣+1, 謝謝回帖，歡迎常來(lái)無(wú)機(jī)物化版交流 2015-07-13 22:40:06
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青若: 金幣+1, 謝謝回帖，歡迎常來(lái)無(wú)機(jī)物化版交流 2015-07-13 22:40:06
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熱力學(xué)的公式是在不同條件下邏輯推理而獲得，是它們?cè)跀?shù)值上的聯(lián)系，因?yàn)楣檫^(guò)程量，本身沒有變化的意義在其中。不同的過(guò)程，其值是不同的。對(duì)于dG=-SdT + Vdp+ wr’的理解，在等溫等壓條件下及可逆過(guò)程中，封閉系統(tǒng)對(duì)外所作的最大非膨脹功等于系統(tǒng)Gibbs自由能的減少值。 ；若發(fā)生的過(guò)程為溫度、壓強(qiáng)都在變的一個(gè)可逆過(guò)程，你只能理解為：G的變化量淶源于三部分，溫度變化、壓強(qiáng)變化引起的G的改變及體系與環(huán)境之間可逆功的交換所帶來(lái)的G的改變。在每一種變化過(guò)程確定的條件下Wr‘均有確定的數(shù)值，但不相等。 |
5樓2015-07-11 22:39:49
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